Burgess-Reagenz
Das Burgess-Reagenz ist ein sehr mildes und syn-selektives Dehydratisierungsreagenz.
| Strukturformel | |||||||||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | Burgess-Reagenz | ||||||||||||||||||
| Andere Namen |
Methyl-N-(triethylammoniumsulfonyl)carbamat, inneres Salz | ||||||||||||||||||
| Summenformel | C8H18N2O4S | ||||||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
farblose, nadelförmige Kristalle[1] | ||||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | 238,30 g·mol−1 | ||||||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest | ||||||||||||||||||
| Schmelzpunkt | |||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. | |||||||||||||||||||
Gewinnung und Darstellung Bearbeiten
Das hier beschriebene Methylderivat, das heute unter der Bezeichnung Burgess-Reagenz auch kommerziell erhältlich ist, wurde erstmals 1970 von Crabbé und Léon hergestellt.[3] Die Synthese erfolgte allerdings nach einer Arbeitsvorschrift, die bereits 1968 von Burgess für das Ethylderivat veröffentlicht wurde.[4] Das hier beschriebene Reagenz wird aus Chlorsulfonylisocyanat mit Methanol und Triethylamin in Benzol hergestellt. Für das Ethylderivat wird nach analogem Verfahren mit Ethanol anstelle von Methanol gearbeitet.
Verwendung Bearbeiten
Das Burgess-Reagenz findet bei der Burgess-Wasserabspaltung Anwendung. Bei dieser Namensreaktion handelt es sich um eine Dehydratisierung von sekundären und tertiären Alkoholen, um die entsprechenden Olefine in einer syn-Eliminierung gezielt zu synthetisieren.[5][6][7][8][9]
Später wurden weitere Anwendungsmöglichkeiten für das Burgess-Reagenz beschrieben.
Synthese von Isonitrilen Bearbeiten
Aber auch andere Verbindungen können mit dem Burgess-Reagenz umgesetzt werden. Zum Beispiel reagieren Formamide in einer Reaktion mit dem Burgess-Reagenz unter formaler Wasserabspaltung zu Isonitrilen:[10]
Synthese von Nitrilen Bearbeiten
In der zweiten Hälfte der 1980er wurde das Burgess-Reagenz auch für die Wasserabspaltung primärer Amide und Oxime zu den korrespondierenden Nitrilen bei Raumtemperatur genutzt:[11][12]
Synthese von Nitriloxiden Bearbeiten
Reagieren primäre Nitroalkane mit dem Burgess-Reagenz, lassen sich Nitriloxide synthetisieren:[13]
Synthese von Carbamaten Bearbeiten
Primäre Alkohole reagieren mit dem Burgess-Reagenz zu den korrespondierenden Carbamaten, welche durch die anschließende Hydrolyse wiederum zu primären Aminen reagieren:[14]
Einzelnachweise Bearbeiten
- ↑ a b Khapli, S.; Dey, S.; Mal, D. "Burgess reagent in organic synthesis." J. Indian Inst. Sci. 2001, 81, 461–476 PDF.
- ↑ a b Datenblatt Burgess-Reagenz bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 14. März 2011 (PDF).
- ↑ Crabbé, P.; Léon, C. "A Novel Dehydration Reaction of Steroidal Alcohols" J. Org. Chem. 1970, 35, 2594–2596.
- ↑ Atkins, G. M.; Burgess, E. M. "The Reactions of an N-Sulfonylamine Inner Salt" J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 4744–4745.
- ↑ Burgess, E. M.; Penton, H. R., Jr.; Taylor, E. A. "Thermal Reactions of Alkyl N-Carbomethoxysulfamate Esters" J. Org. Chem. 1973, 38, 26–31.
- ↑ Burgess, E. M.; Penton, H. R., Jr.; Taylor, E. A.; Williams, W. M. "Conversion of primary alcohols to urethanes. Methyl n-sulfonylurethane triethylamine complexes." Org. Synth. 1973, 53, 1857.
- ↑ O'Grodnick, J. S.; Ebersole, R. C.; Wittstruck, T.; Caspi, E. "Trans dehydration of alcohols with methyl (carboxysulfamoyl)triethylammonium hydroxide inner salt." J. Org. Chem. 1974, 39, 2124–2126.
- ↑ Burgess, E. M.; Penton, H. R., Jr.; Taylor, E. A.; Williams, W. M. "Conversion of primary alcohols to urethanes via the inner salt of methyl (carboxysulfamoyl)triethylammonium hydroxide: methyl n-hexylcarbamate." Org. Synth. 1977, 56, 40–43.
- ↑ Edward M. Burgess, Harold R. Penton, Edward Alan. Taylor: Synthetic applications of N-carboalkoxysulfamate esters. In: Journal of the American Chemical Society. Band 92, Nr. 17, 1970, S. 5224–5226, doi:10.1021/ja00720a041.
- ↑ Siobhan M. Creedon, H. Kevin Crowley, Daniel G. McCarthy: Dehydration of formamides using the Burgess Reagent: a new route to isocyanides. In: Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. Nr. 6, 1998, S. 1015–1018, doi:10.1039/a708081f.
- ↑ David A. Claremon, Brian T. Phillips: An efficient chemoselective synthesis of nitriles from primary amides. In: Tetrahedron Letters. Band 29, Nr. 18, 1988, S. 2155–2158, doi:10.1016/S0040-4039(00)86697-6.
- ↑ Mild and Efficient Dehydration of Oximes to Nitriles Mediated by the Burgess Reagent. In: Synlett. Band 2000, Nr. 08, 2000, S. 1169–1171, doi:10.1055/s-2000-6752.
- ↑ Nathalie Maugein, Alain Wagner, Charles Mioskowski: New conditions for the generation of nitrile oxides from primary nitroalkanes. In: Tetrahedron Letters. Band 38, Nr. 9, 1997, S. 1547–1550, doi:10.1016/S0040-4039(97)00101-9.
- ↑ Edward M. Burgess, Harold R. Penton, E. Alan Taylor, W. Michael Williams: Conversion of Primary Alcohols to Urethanes via the Inner Salt of Methyl (Carboxysulfamoyl)Triethylammonium Hydroxide: Methyl n -Hexylcarbamate: Carbamic acid, hexyl-, methyl ester. In: Organic Syntheses. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2003, ISBN 978-0-471-26422-4, S. 40–40, doi:10.1002/0471264180.os056.10.