Ohira-Bestmann-Reagenz

chemische Verbindung

Ohira-Bestmann-Reagenz ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Ester. Sie wurde in den 1990er Jahren von Susumu Ohira und Hans Jürgen Bestmann für eine modifizierte Seyferth-Gilbert-Reaktion entwickelt.[4][5]

Strukturformel
Strukturformel von Ohira-Bestmann-Reagenz
Allgemeines
Name Ohira-Bestmann-Reagenz
Andere Namen
  • Dimethyl (1-diazo-2-oxopropyl)­phosphonat (IUPAC)
  • 1-Diazoacetonylphosphonsäure­dimethylester
  • (1-Diazo-2-oxopropyl)phosphonsäuredimethylester
  • Dimethyl 1-Diazoacetonylphosphonat
  • Ohira-Reagenz[1]
Summenformel C5H9N2O4P
Kurzbeschreibung

gelbliche oder rötliche Flüssigkeit[2]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 90965-06-3
EG-Nummer (Listennummer) 692-521-0
ECHA-InfoCard 100.220.542
PubChem 53397103
ChemSpider 9281325
Wikidata Q18231124
Eigenschaften
Molare Masse 192,11 g·mol−1
Aggregatzustand

flüssig[3]

Dichte

1,268–1,282 g·cm−3 (20 °C)[2]

Brechungsindex

1,477–1,482 (20 °C)[2]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[3]

Lösung in Acetonitril

Gefahrensymbol Gefahrensymbol

Gefahr

H- und P-Sätze H: 225​‐​302​‐​332​‐​319
P: 210​‐​305+351+338[3]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Gewinnung und Darstellung

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Die Ohira-Bestmann-Reagenz kann zum Beispiel durch Reaktion von Dimethyl-2-oxopropylphosphonat mit Natriumhydrid und anschließender Umsetzung mit einem Sulfonylazid gewonnen werden.[6][7]

Eigenschaften

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Die Ohira-Bestmann-Reagenz ist eine gelbliche oder rötliche Flüssigkeit.[2]

Verwendung

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Die Ohira-Bestmann-Reagenz wird als wirksames Reagenz für die einstufige Umwandlung von Aldehyden in Alkine im Vergleich zur mehrstufigen Corey-Fuchs-Methode verwendet.[3][8]

Die Generierung des Dimethyl(diazomethyl)phosphonat-Carbanion in situ durch die Umsetzung der Ohira-Bestmann-Reagenz mit Methanol und Kaliumcarbonat als basischer Katalysator unter Deacetylierung zu Essigsäuremethylester sorgt für eine hohe Ausbeute bei der Synthese von terminalen Alkinen.[1][9][10] R entspricht einem organischen Rest.

 

Einzelnachweise

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  1. a b Zerong Wang: Comprehensive organic name reactions and reagents. John Wiley & Sons, Hoboken, N.J. 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2559–2560.
  2. a b c d Eintrag zu Dimethyl (1-Diazo-2-oxopropyl)phosphonate bei TCI Europe, abgerufen am 3. November 2019.
  3. a b c d Datenblatt Dimethyl (1-diazo-2-oxopropyl)phosphonate solution, ~10% in acetonitrile (H-NMR), ≥96% (HPLC) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. November 2019 (PDF).
  4. S. Müller, B. Liepold, G. J. Roth, H. J. Bestmann: An Improved One-pot Procedure for the Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: Synlett. Band 6, 1996, S. 521–522, doi:10.1055/s-1996-5474.
  5. Methanolysis of Dimethyl (1-Diazo-2-oxopropyl) Phosphonate: Generation of Dimethyl (Diazomethyl) Phosphonate and Reaction with Carbonyl Compounds. In: Synthetic Communications: An International Journal for Rapid Communication of Synthetic Organic Chemistry. Band 19, Nr. 3–4, 1989, S. 561–564, doi:10.1080/00397918908050700.
  6. Jörg Pietruszka, Andreas Witt: Synthesis of the Bestmann-Ohira Reagent. In: Synthesis. 2006, 2006, S. 4266, doi:10.1055/s-2006-950307.
  7. Tue Heesgaard Jepsen, Jesper Langgaard Kristensen: Generation of the Ohira–Bestmann Reagent from Stable Sulfonyl Azide: Scalable Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: The Journal of Organic Chemistry. 79, 2014, S. 9423, doi:10.1021/jo501803f.
  8. Paul Knochel, Gary A Molander: Comprehensive Organic Synthesis. Newnes, 2014, ISBN 978-0-08-097743-0, S. 583 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  9. László Kürti, Barbara Czakó: Strategic applications of named reactions in organic synthesis: background and detailed mechanisms. Elsevier Academic Press, Amsterdam / Boston 2005, ISBN 0-12-429785-4, S. 402–403.
  10. G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann: Further Improvements of the Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: Synthesis. Band 1, 2004, S. 59–62, doi:10.1055/s-2003-44346.