Brook-Umlagerung
Die Brook-Umlagerung ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde das erste Mal 1958 von Adrian Gibbs Brook (1924–2013) beobachtet. Bei der Reaktion findet eine intramolekulare Wanderung einer Silylgruppe von einem Kohlenstoffatom zu einem Sauerstoffatom statt.[1]
Übersichtsreaktion Bearbeiten
Die Brook-Umlagerung wird in basischer, wässriger Lösung ausgeführt.
Die blau eingezeichnete Silyl-Gruppe lagert sich vom C-Atom zum Sauerstoffatom um. Die Reste an der Sylilgruppe stehen für Alkylgruppen und sind identisch. Die Reste am C-Atom können für Alkylgruppen oder Wasserstoff stehen und können verschieden sein. Als Basen kommen primäre und sekundäre Amine, Natronlauge oder Natriumhydrid zum Einsatz.
Möglicher Mechanismus Bearbeiten
Der folgende Mechanismus der Brook-Umlagerung wird am Beispiel von Trimethylsilylmethanol erklärt.[2] Die Methylreste der Silylgruppe werden mit Me abgekürzt.
Die Base greift das Wasserstoffatom der Hydroxygruppe des Trimethylsilylmethanols (1) an und deprotoniert diese. Danach greift das freie Elektron des Alkoholats 2 die Trimethylsilylgruppe an, sodass die stabilere Trimethysiliciumoxid-Verbindung 3 entsteht. Durch anschließende Aufarbeitung mit Wasser bildet sich das Methoxytrimethylsilan (4).
Anwendung Bearbeiten
Die Reaktion findet hauptsächlich Anwendung in der Vorbereitung von dimeren Aminosäurederivaten.[3]
Literatur Bearbeiten
- Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frang G. Favaloro JR.: Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis. Second Edition, John Wiley & Sons, New York 2005, ISBN 0-471-22854-0, S. 118–119.
- Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Ney Jersey 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 529–535.
Einzelnachweise Bearbeiten
- ↑ Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, New Jersey 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 529.
- ↑ Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frang G. Favaloro JR.: Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis. Second Edition, John Wiley & Sons, New York 2005, S. 114.
- ↑ Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, New Jersey 2009, S. 531.