Trimethylsulfoniumbromid

chemische Verbindung

Trimethylsulfoniumbromid ist ein Sulfoniumsalz.

Strukturformel
Strukturformel von Trimethylsulfoniumbromid
Allgemeines
Name Trimethylsulfoniumbromid
Summenformel C3H9BrS
Kurzbeschreibung

weißer Feststoff[1]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 3084-53-5
EG-Nummer (Listennummer) 678-448-7
ECHA-InfoCard 100.203.502
PubChem 2735154
ChemSpider 2016864
Wikidata Q27281220
Eigenschaften
Molare Masse 157,07 g·mol−1
Aggregatzustand

fest[1]

Schmelzpunkt

190–200 °C[2]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1]
Gefahrensymbol

Achtung

H- und P-Sätze H: 315​‐​319
P: 264​‐​280​‐​302+352​‐​337+313​‐​362+364​‐​332+313[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Herstellung

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Trimethylsulfoniumbromid kann durch Reaktion von Dimethylsulfoxid mit Ethylbromacetat[3][4] oder ω-Bromacetophenon[4] erhalten werden.

Die Kornblum-Oxidation ist eine Reaktion bei der gewöhnlich eine Halogenverbindung durch Dimethylsulfoxid oxidiert wird, wobei durch wässrige Aufarbeitung ein Aldehyd erhalten wird, beispielsweise Benzaldehyd aus Benzylbromid. Unter wasserfreien Bedingungen wird jedoch stattdessen Trimethylsulfoniumbromid erhalten, vermutlich durch intermediär gebildetes Dimethylsulfid und Methylbromid.[5]

Eigenschaften und Reaktionen

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Trimethylsulfoniumbromid kristallisiert im monoklinen Kristallsystem in der Raumgruppe P21/m mit den Gitterparametern a = 5,766 Å; b = 7,460 Å, c = 7,267 Å und β = 92,45° sowie zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle.[3]

Gemische mit Aluminiumbromid und Bromwasserstoff weisen eine extrem hohe Säurestärke auf und ermöglichen die (fast) vollständige Protonierung von wenig reaktiven Kohlenwasserstoffen wie Mesitylen, Fluoren und Toluol.[6] In Abwesenheit von Basen zersetzt sich Trimethylsulfoniumbromid nicht durch Solvolyse, sondern durch Reaktion von Kation und Anion, wobei Dimethylsulfid und Methylbromid gebildet werden.[7]

Aldehyde können durch Umsetzung mit Trimethylsulfoniumbromid und Kaliumhydroxid in Epoxide überführt werden.[8]

Einzelnachweise

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  1. a b c d Eintrag zu TrimethylsulfoniumBromide, >98.0% bei TCI Europe, abgerufen am 22. Mai 2024.
  2. Datenblatt Trimethylsulfoniumbromid, 97% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 22. Mai 2024 (PDF).
  3. a b P. H. Svensson, L. Kloo: Trimethylsulfonium Bromide. In: Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. Band 52, Nr. 10, 15. Oktober 1996, S. 2580–2581, doi:10.1107/S0108270196006610.
  4. a b Randolph Major, Hans-Jurgen Hess: Notes - Reactions of Organic Halides with Dimethyl Sulfoxide. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 23, Nr. 10, Oktober 1958, S. 1563–1564, doi:10.1021/jo01104a611.
  5. Facile Preparation of Trimethylsulfonium Bromide. In: Bulletin of the Korean Chemical Society. Band 26, Nr. 10, 20. Oktober 2005, S. 1491–1492, doi:10.5012/bkcs.2005.26.10.1491.
  6. Minhui Ma, Keith E. Johnson: Carbocation Formation by Selected Hydrocarbons in Trimethylsulfonium Bromide-AlCl3/AlBr3-HBr Ambient Temperature Molten Salts. In: Journal of the American Chemical Society. Band 117, Nr. 5, Februar 1995, S. 1508–1513, doi:10.1021/ja00110a007.
  7. C. Gardnfr Swain, Laura E. Kaiser: Mechanisms of Decomposition of Neutral Sulfonium Salts in Solution. I. Trimethyl- and Tribenzyl-sulfonium Salts 1-3. In: Journal of the American Chemical Society. Band 80, Nr. 15, August 1958, S. 4089–4092, doi:10.1021/ja01548a067.
  8. E. Borredon, F. Clavellinas, M. Delmas, A. Gaset, J. V. Sinisterra: Epoxide synthesis under interfacial solid-liquid conditions. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 55, Nr. 2, Januar 1990, S. 501–504, doi:10.1021/jo00289a022.