Graf-Ritter-Reaktion
Die Graf-Ritter-Reaktion ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie. Sie erlaubt die Synthese von N-alkylierten Amiden mit sekundären oder sekundären Alkylgruppen am Stickstoff.[1]
Die Graf-Ritter-Reaktion ist auch zur Darstellung von N-Acylaminosäuren,[2] Isochinolinen[3] oder Oxazolinen[4] geeignet.[1] Sie wurde nach John J. Ritter[5] und R. Graf (Patent D855994 vom 23. August 1944 von den Farbwerke Hoechst) benannt.[6]
Übersichtsreaktion Bearbeiten
Die Anlagerung von Blausäure an die C=C-Doppelbindung von Alkenen in Gegenwart von Schwefelsäure oder anderen starken Säuren liefert N-alkylierte Formamide:
Die Formamide lassen sich besonders leicht zum Amin verseifen. Damit ist diese Strategie eine besonders elegante Methode zur Herstellung der sonst schwer zugänglichen tertiären Alkylamine. Statt Blausäure kann man auch ein Nitril als Edukt einsetzen. Ausgehend von Acetonitril erhält man analog ein N-alkyliertes Acetamid:[1]
Reaktionsmechanismus Bearbeiten
Die Graf-Ritter-Reaktion läuft mit Schwefelsäure über eine kationische Zwischenstufe ab. Dessen Reaktion mit Wasser liefert dann das betreffende Carbonsäureamid:[1]
Einzelnachweise Bearbeiten
- ↑ a b c d G. Hilgetag, A. Martini (Herausgeber): Weygand, Hilgetag: Organisch-chemische Experimentierkunst, Johann Ambrosius Barth Verlag, Leipzig, 1970, S. 416–417.
- ↑ Lawrence. W. Hartzel, John J. Ritter: N-Benzoylamino acids, J. Am. Chem. Soc. 71 (1949) S. 4130–4131.
- ↑ John J. Ritter, Francis X. Murphy: N-Acyl-β-phenethylamines, and a New Isoquinoline Synthesis, J. Am. Chem. Soc. 71 (1952) S. 763–765.
- ↑ Robert M. Lusskin, John J. Ritter:A New Reaction of Nitriles. V. Preparation of N-(2-Halo-1-ethyl)-amides, J. Am. Chem. Soc. 72 (1950), S. 5577–5578. doi:10.1021/ja01168a060
- ↑ John J. Ritter, Joseph Kalish: A New Reaction of Nitriles. II. Synthesis of t-Carbinamines. In: Journal of the American Chemical Society. Band 70, Nr. 12, 1948, S. 4048–4050, doi:10.1021/ja01192a023.
- ↑ F. Asinger: Paraffins Chemistry and Technology. Elsevier, 2016, ISBN 978-1-4831-4662-1, S. 428 (google.de).