Tetrapropylammoniumperruthenat

chemische Verbindung

Tetrapropylammoniumperruthenat (TPAP oder TPAPR) ist eine chemische Verbindung, die durch die Formel (C3H7)4N RuO4 beschrieben wird. Manchmal auch als Ley-Griffith-Reagenz bezeichnet, findet diese Verbindung vor allem in organischen Synthesen Verwendung. Das Salz besteht aus dem Tetrapropylammonium-Kation und dem Perruthenat-Anion (RuO4, Ruthenat(VII)). Rutheniumtetraoxid ist ein sehr aggressives Oxidans, aber das um eine Stufe reduzierte Derivat RuO4 ist ein mild oxidierendes Mittel, um Alkohole in Aldehyde zu überführen.[3]

Strukturformel
Struktur von TetrapropylammoniumStruktur von Perruthenat
Allgemeines
Name Tetrapropylammoniumperruthenat
Andere Namen
  • TPAP
  • TPAPR
  • Ley-Griffith-Reagenz
  • Tetra-n-propylammoniumperruthenat
Summenformel C12H28NO4Ru
Kurzbeschreibung

dunkelgrüner Feststoff[1]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 114615-82-6
EG-Nummer (Listennummer) 628-415-8
ECHA-InfoCard 100.156.687
Wikidata Q412706
Eigenschaften
Molare Masse 351,43 g·mol−1
Aggregatzustand

fest

Schmelzpunkt

160 °C[1]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[2]
Gefahrensymbol Gefahrensymbol

Gefahr

H- und P-Sätze H: 272​‐​315​‐​319​‐​335
P: 220​‐​261​‐​305+351+338[2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Dieses Oxidationsmittel kann auch zur Oxidation von primären Alkoholen zu Carbonsäuren verwendet werden. Dafür wird aber ein Katalysator sowie ein Cooxidans unter Zugabe von zwei Äquivalenten Wasser benötigt. Hierbei wird zunächst der Alkohol zum Aldehyd und dieser dann weiter zur Carbonsäure oxidiert.[4]

TPAP ist zwar teuer, kann aber in katalytischen Mengen benutzt werden. Der Katalysekreislauf wird durch die stöchiometrische Zugabe von Cooxidantien wie N-Methylmorpholin-N-oxid oder molekularem Sauerstoff aufrechterhalten.[5]

Einzelnachweise

Bearbeiten
  1. a b Datenblatt Tetrapropylammoniumperruthenat bei Alfa Aesar, abgerufen am 9. Februar 2010 (Seite nicht mehr abrufbar).
  2. a b Datenblatt Tetrapropylammonium perruthenate bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. Oktober 2016 (PDF).
  3. Steven V. Ley, Joanne Norman, William P. Griffith, Stephen P. Marsden: Tetrapropylammonium Perruthenate, Pr4N+RuO4, TPAP: A Catalytic Oxidant for Organic Synthesis. In: Synthesis, 1994, S. 639, doi:10.1055/s-1994-25538.
  4. Z. Xu, C. W. Johannes, A. F. Houri, D. S. La, D. A. Cogan, G. E. Hofilena, A. H. Hoveyda: Applications of Zr-Catalyzed Carbomagnesation and Mo-Catalyzed Macrocyclic Ring Closing Metathesis in Asymmetric Synthesis. Enantioselective Total Synthesis of Sch 38516 (Fluvirucin B1). In: J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, S. 10302.
  5. Roman Lenz and Steven V. Ley: Tetra-n-propylammonium perruthenate (TPAP)-catalysed oxidations of alcohols using molecular oxygen as a co-oxidant. In: J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997, S. 3291, doi:10.1039/C39870001625.