Rubidiumoxalat

Strukturformel
Allgemeines
Name	Rubidiumoxalat
Summenformel	Rb2C2O4
Kurzbeschreibung	farblose, glanzlose Kristalle
Externe Identifikatoren/Datenbanken
Wikidata	Q1616359
Eigenschaften
Molare Masse	258,97 g·mol−1 (Reinsubstanz); 276,98 g·mol−1 (Monohydrat);
Aggregatzustand	fest
Dichte	2,76 g·cm−3 (Monohydrat)
Schmelzpunkt	Zersetzung
Sicherheitshinweise
	GHS-Gefahrstoffkennzeichnung; keine Einstufung verfügbar
	GHS-Gefahrstoffkennzeichnung; keine Einstufung verfügbar
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.; Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Rubidiumoxalat ist das Rubidiumsalz der Oxalsäure.

Herstellung

Rubidiumoxalat kann aus Rubidiumcarbonat und Oxalsäure hergestellt werden.^[4]

\mathrm {Rb_{2}CO_{3}+(COOH)_{2}\longrightarrow Rb_{2}(COO)_{2}+H_{2}O+CO_{2}\uparrow }

Es entsteht auch bei der thermischen Zersetzung von Rubidiumformiat.^[5]

\mathrm {2\ HCOORb\ {\xrightarrow {\ \Delta \ }}\ \ (COO)_{2}Rb_{2}+H_{2}\uparrow }

Eigenschaften

Rubidiumoxalat kristallisiert als Monohydrat (COO)₂Rb₂ im monoklinen Kristallsystem.^[1] und ist isomorph zum Kaliumoxalat-Monohydrat.^[6] Vom Anhydrat existieren bei Raumtemperatur zwei Modifikationen: Eine Modifikation ist monoklin und isotyp zu Caesiumoxalat, die andere ist orthorhombisch und isotyp zum Kaliumoxalat.^[7] Frisch hergestelltes wasserfreies Rubidiumoxalat enthält zunächst hauptsächlich die monokline Phase, diese wandelt sich jedoch langsam irreversibel in die orthorhombische Modifikation um.^[2] 2004 wurden zwei weitere Hochtemperaturphasen von Rubidiumoxalat entdeckt.^[8]

Kristalldaten der verschiedenen Modifikationen von Rubidiumoxalat:

Modifikation	Kristallsystem	Raumgruppe	a in Å	b in Å	c in Å	β	Z
Alpha^[7]	monoklin	P2₁/c	6,328	10,455	8,217	98,016°	4
Beta^[7]	orthorhombisch	Pbam	11,288	6,295	3,622	—	2
Monohydrat^[9]	monoklin	C2/c	9,617	6,353	11,010	109,46°	4

Die Standardbildungsenthalpie des kristallinen Rubidiumoxalates beträgt 1325,0 ± 8,1 kJ/mol.^[10]

Die Zersetzung von Rubidiumoxalat unter Freisetzung von Kohlenmonoxid sowie in weiterer Folge Kohlendioxid und Sauerstoff findet bei 507–527 °C statt.^[2]^[5]

\mathrm {(COO)_{2}Rb_{2}\ {\xrightarrow {\ \Delta \ }}\ \ Rb_{2}CO_{3}+CO\uparrow }

\mathrm {Rb_{2}CO_{3}\ {\xrightarrow {\ \Delta \ }}\ \ Rb_{2}O+CO_{2}\uparrow }

\mathrm {2\ Rb_{2}O\ {\xrightarrow {\ \Delta \ }}\ \ 4\ Rb+O_{2}\uparrow }

Neben dem neutralen Rubidiumoxalat existiert auch ein Hydrogenoxalat mit der Formel RbH(COO)₂, das isomorph zu entsprechenden Kaliumverbindung ist^[11] und monokline Kristalle bildet,^[12] sowie ein saures Tetraoxalat mit der Formel RbH₃(COO)₄, das als Dihydrat kristallisiert, bei 18 °C eine Dichte von 2,125 g/cm³ und bei 21 °C eine Löslichkeit von 21 g/l besitzt.^[13]

Rubidiumoxalat bildet beim Eindampfen einer Lösung in Wasserstoffperoxid ein Monoperhydrat der Zusammensetzung (COO)₂Rb₂·H₂O₂, das monokline Kristalle bildet, die an der Luft relativ stabil sind.^[14]

Mit Fluorwasserstoff reagiert Rubidiumoxalat unter Bildung einer Komplexverbindung.^[15]

\mathrm {(COO)_{2}Rb_{2}+2HF\ \longrightarrow \ \ (COO)_{2}HRb\cdot HF+RbF}

Einzelnachweise

↑ ^a ^b ^c Jean D’Ans, Ellen Lax: Taschenbuch für Chemiker und Physiker. 3. Elemente, anorganische Verbindungen und Materialien, Minerale, Band 3. 4. Auflage, Springer, 1997, ISBN 978-3-540-60035-0, S. 686f. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche)
↑ ^a ^b ^c Dissertation: "Konformationsaufklärung anorganischer Oxoanionen des Kohlenstoffs", Sascha Vensky, Universität Stuttgart, 2004. S. 117ff. PDF
↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
↑ E. Giglio, S. Loreti, N. V. Pavel: "EXAFS: A New Approach to the Structure of Micellar Aggregates" in J. Phys. Chem., 1988, 92, S. 2858–2862. doi:10.1021/j100321a032
↑ ^a ^b T. Meisel, Z. Halmos, K. Seybold, E. Pungor: "The thermal decomposition of alkali metal formates" in Journal of Thermal Analysis and Calorimetry 1975, 7(1). S. 73–80. doi:10.1007/BF01911627
↑ Björn Pedersen: "The Equilibrium Hydrogen-Hydrogen Distances in the Water Molecules in Potassium and Rubidium Oxalate Monohydrates" in Acta Cryst., 1966, 20, S. 412ff. doi:10.1107/S0365110X66000951
↑ ^a ^b ^c R. E. Dinnebier, S. Vensky, M. Panthöfer, M. Jansen: "Crystal and molecular structures of alkali oxalates: first proof of a staggered oxalate anion in the solid state." in Inorg. Chem, 2003, 42(5), S. 1499–1507. PMID 12611516.
↑ Robert E. Dinnebier, Sascha Vensky, Martin Jansen, Jonathan C. Hanson: Crystal Structures and Topological Aspects of the High‐Temperature Phases and Decomposition Products of the Alkali‐Metal Oxalates M₂[C₂O₄] (M=K, Rb, Cs). In: Chemistry - A European Journal. Band 11, Nr. 4, 4. Februar 2005, S. 1119–1129, doi:10.1002/chem.200400616.
↑ Takuya Echigo, Mitsuyoshi Kimata: The common role of water molecule and lone electron pair as a bond-valence mediator in oxalate complexes : the crystal structures of Rb₂(C₂O₄) · H₂O and Tl₂(C₂O₄). In: Zeitschrift für Kristallographie. Band 221, Nr. 12, November 2006, S. 762–769, doi:10.1524/zkri.2006.221.12.762.
↑ Y. Masuda, H. Miyamoto, Y. Kaneko, K. Hirosawa: "The standard molar enthalpies of formation of crystalline rubidium and cesium oxalates" in J. Chem. Thermodynamics, 1985, 17(2), S. 159–164. doi:10.1016/0021-9614(85)90068-0
↑ J. Piccard: "Beitrag zur Kenntniss der Rubidiumverbindungen" in Journal für Praktische Chemie 1862, 86(1), S. 449–460. doi:10.1002/prac.18620860163 Volltext
↑ H. Watts: "A dictionary of chemistry and the allied branches of other sciences", Band 4, Verlag Longmans, Green and Co., 1866, S. 264. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche)
↑ R. Abegg, F. Auerbach: "Handbuch der anorganischen Chemie". Verlag S. Hirzel, Bd. 2, 1908. S. 435. Volltext
↑ B. F. Pedersen: "The Crystal Structure of Potassium and Rubidium Oxalate Monoperhydrates, K₂C₂O₄.H₂O₂ and Rb₂C₂O₄.H₂O₂" in Acta Chem. Scand. 1967, 21, S. 779–790. doi:10.3891/acta.chem.scand.21-0779.
↑ R. F. Weinland, W. Stille: "Ueber die Anlagerung von Krystallfluorwasserstoff an Oxalate und an Ammoniumtartrat" in Justus Liebigs Annalen der Chemie 1903, 328(2), S. 149–153. doi:10.1002/jlac.19033280205.

[Lax-1] Jean D’Ans, Ellen Lax: Taschenbuch für Chemiker und Physiker. 3. Elemente, anorganische Verbindungen und Materialien, Minerale, Band 3. 4. Auflage, Springer, 1997, ISBN 978-3-540-60035-0, S. 686f. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche)

[Vensky-2] Dissertation: "Konformationsaufklärung anorganischer Oxoanionen des Kohlenstoffs", Sascha Vensky, Universität Stuttgart, 2004. S. 117ff. PDF

[NV-3] Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.

[Giglio-4] E. Giglio, S. Loreti, N. V. Pavel: "EXAFS: A New Approach to the Structure of Micellar Aggregates" in J. Phys. Chem., 1988, 92, S. 2858–2862. doi:10.1021/j100321a032

[Meisel-5] T. Meisel, Z. Halmos, K. Seybold, E. Pungor: "The thermal decomposition of alkali metal formates" in Journal of Thermal Analysis and Calorimetry 1975, 7(1). S. 73–80. doi:10.1007/BF01911627

[Pedersen1-6] Björn Pedersen: "The Equilibrium Hydrogen-Hydrogen Distances in the Water Molecules in Potassium and Rubidium Oxalate Monohydrates" in Acta Cryst., 1966, 20, S. 412ff. doi:10.1107/S0365110X66000951

[Dinnebier-7] R. E. Dinnebier, S. Vensky, M. Panthöfer, M. Jansen: "Crystal and molecular structures of alkali oxalates: first proof of a staggered oxalate anion in the solid state." in Inorg. Chem, 2003, 42(5), S. 1499–1507. PMID 12611516.

[Dinnebier1-8] Robert E. Dinnebier, Sascha Vensky, Martin Jansen, Jonathan C. Hanson: Crystal Structures and Topological Aspects of the High‐Temperature Phases and Decomposition Products of the Alkali‐Metal Oxalates M₂[C₂O₄] (M=K, Rb, Cs). In: Chemistry - A European Journal. Band 11, Nr. 4, 4. Februar 2005, S. 1119–1129, doi:10.1002/chem.200400616.

[Echigo-9] Takuya Echigo, Mitsuyoshi Kimata: The common role of water molecule and lone electron pair as a bond-valence mediator in oxalate complexes : the crystal structures of Rb₂(C₂O₄) · H₂O and Tl₂(C₂O₄). In: Zeitschrift für Kristallographie. Band 221, Nr. 12, November 2006, S. 762–769, doi:10.1524/zkri.2006.221.12.762.

[Masuda-10] Y. Masuda, H. Miyamoto, Y. Kaneko, K. Hirosawa: "The standard molar enthalpies of formation of crystalline rubidium and cesium oxalates" in J. Chem. Thermodynamics, 1985, 17(2), S. 159–164. doi:10.1016/0021-9614(85)90068-0

[Piccard-11] J. Piccard: "Beitrag zur Kenntniss der Rubidiumverbindungen" in Journal für Praktische Chemie 1862, 86(1), S. 449–460. doi:10.1002/prac.18620860163 Volltext

[Watts-12] H. Watts: "A dictionary of chemistry and the allied branches of other sciences", Band 4, Verlag Longmans, Green and Co., 1866, S. 264. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche)

[Abegg-13] R. Abegg, F. Auerbach: "Handbuch der anorganischen Chemie". Verlag S. Hirzel, Bd. 2, 1908. S. 435. Volltext

[Pedersen-14] B. F. Pedersen: "The Crystal Structure of Potassium and Rubidium Oxalate Monoperhydrates, K₂C₂O₄.H₂O₂ and Rb₂C₂O₄.H₂O₂" in Acta Chem. Scand. 1967, 21, S. 779–790. doi:10.3891/acta.chem.scand.21-0779.

[Weinland-15] R. F. Weinland, W. Stille: "Ueber die Anlagerung von Krystallfluorwasserstoff an Oxalate und an Ammoniumtartrat" in Justus Liebigs Annalen der Chemie 1903, 328(2), S. 149–153. doi:10.1002/jlac.19033280205.

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