Gabriel-Reaktion

Namensreaktion in der organischen Chemie und nach dem deutschen Chemiker Siegmund Gabriel (1851–1924) benannt

Die Gabriel-Reaktion ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie und nach dem deutschen Chemiker Siegmund Gabriel (1851–1924) benannt. Die Reaktion dient der Synthese von cyclischen Aminen aus α-Halogenethylaminen.[1][2]

Übersichtsreaktion

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In der ursprünglichen Gabriel-Reaktion reagiert α-Halogenethylamin mit Natriumhydroxid (alternativ Kaliumhydroxid) unter Wasserabspaltung zu Aziridin.

 
Gabriel-Reaktion

Reaktionsmechanismus

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Im beschriebenen Mechanismus[3] greift zunächst die nukleophile Aminogruppe des α-Halogenethylamins [hier α-Bromethylamin (1)] das Kohlenstoffatom intramolekular an, sodass als Zwischenprodukt ein Aziridinium-Kation (2) und ein Bromid-Anion entstehen. Diese reagieren in Abwesenheit einer Base schnell zurück zum Ausgangsstoff. Die Zugabe einer Base (hier Kaliumhydroxid) verhindert die Rückreaktion, indem sich das entsprechende Salz (hier Kaliumbromid) und unter Deprotonierung das gewünschte Produkt Aziridin (3) sowie Wasser bilden.

 
Gabriel-Reaktion Mechanismus

Wichtig ist, dass NaOH und KOH schwächere Basen als die Aminogruppe sind und somit α-Bromethylamin (1) nicht deprotonieren können.

Varianten

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Mit dieser Reaktion können analog 4-, 5-, und 6-gliedrige cyclische Amine hergestellt werden.

Einzelnachweise

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  1. Otto zu Stolberg-Wernigerode: Neue deutsche Biografie. Hrsg.: Historische Kommission bei der bayrischen Akademie der Wissenschaften. Band 6. Duncker und Humblot, Berlin 1964, S. 10–11, urn:http://mdz-nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:12-bsb00016322-6(?!?!).
  2. Zerong Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, Gabriel Reaction, S. 1180–1182, doi:10.1002/9780470638859.conrr258.
  3. Zerong Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, Gabriel Reaction, S. 1180–1182, doi:10.1002/9780470638859.conrr258.