Miescher-Abbau
Der Miescher-Abbau, auch Meystre-Miescher-Abbau, ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie. Die Reaktion wurde nach den Chemikern Charles Meystre und Karl Miescher (1892–1974) benannt und dient dem Abbau der Seitenkette von Gallensäuren.[1][2]
Übersichtsreaktion Bearbeiten
Der Miescher-Abbau ist eine mehrstufige Reaktionskette zum Abbau der Seitenkette von Gallensäuren 1 unter Bildung spezieller Ketone 2:
Reaktionsablauf Bearbeiten
Der nachfolgende Reaktionsverlauf wird in der Literatur[1][3] beschrieben:
Im ersten Schritt reagiert Phenylmagnesiumbromid in einer Grignard-Reaktion mit der Esterfunktion in der Gallensäure-Seitenkette 1. In einer säurekatalysierten Eliminierungsreaktion wird Wasser abgespalten unter Entstehung einer C=C-Doppelbindung. Dann wird mit N-Bromsuccinimid (NBS) in Allylstellung bromiert. In einer basenkatalysierten Eliminierungsreaktion entsteht dann ein konjugiertes Dien. Das Dien wird mit Chromtrioxid oxidiert, es entsteht ein Methylketon 2.
Einzelnachweise Bearbeiten
- ↑ a b Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, S. 1940, doi:10.1002/9780470638859.
- ↑ Meystre, C.; Frey, H.; Wettstein, A. and Miescher, K., Helv. Chim. Acta, 1944, 27, 1815–1824, doi:10.1002/hlca.194402701230.
- ↑ A. Wettstein, Ch. Meystre: Über Steroide. (68. Mitteilung). Ein einfacher Abbau der Gallensäuren-Seitenkette X2). Neue Partialsynthesen von 11-Dehydro-corticosteron sowie 11-Keto-progesteron. In: Helvetica Chimica Acta. Band 30, Nr. 5, 1947, S. 1262–1269, doi:10.1002/hlca.19470300520.