Bingel-Reaktion
Die Bingel-Reaktion, auch Bingel-Hirsch-Addition, ist eine Reaktion zur Funktionalisierung von Fullerenen. Durch Reaktion mit einem stabilisierten Halo-Carbanion wird ein Cyclopropanring aufgebaut. Die Reaktion wurde 1993 erstmals von Carsten Bingel publiziert.[1]
Mechanismus Bearbeiten
Mit einer Base wie DBU oder Natriumhydrid wird ein stabilisiertes Halo-Carbanion gebildet. Als Substrate dafür eignen sich Brommalonsäurediethylester[S 1], 2-Chloracetessigsäuremethylester[S 2], ω-Bromacetophenon oder Desylchlorid[S 3].[1] Das so gebildete Anion greift eine der elektronenarmen 6,6-Doppelbindungen des Fullerens an. So wird am Fulleren ein Anion generiert, welches eine intramolekulare SN2-Reaktion durchläuft und so die Cyclopropanstruktur bildet.[2]
Retro-Bingel-Reaktion Bearbeiten
Die Rückreaktion der Bingel-Reaktion, also das Entfernen einer Cyclopropanstruktur von einem Fulleren, ist als Retro-Bingel-Reaktion bekannt. Diese kann elektrochemisch[3][4] oder mit amalgamiertem Magnesium[5] durchgeführt werden.
Einzelnachweise Bearbeiten
- ↑ a b Carsten Bingel: Cyclopropanierung von Fullerenen. In: Chemische Berichte. Band 126, Nr. 8, 1993, S. 1957–1959, doi:10.1002/cber.19931260829.
- ↑ Yulya N. Biglova, Akhat G. Mustafin: Nucleophilic cyclopropanation of [60]fullerene by the addition–elimination mechanism. In: RSC Advances. Band 9, Nr. 39, 2019, S. 22428–22498, doi:10.1039/C9RA04036F, PMID 35519493.
- ↑ Roland Kessinger, Jeanne Crassous, Andreas Herrmann, Markus Rüttimann, Luis Echegoyen, François Diederich: Preparation of Enantiomerically Pure C76 with a General Electrochemical Method for the Removal of Di(alkoxycarbonyl)methano Bridges from Methanofullerenes: The Retro-Bingel Reaction. In: Angewandte Chemie International Edition. Band 37, Nr. 13-14, 1998, S. 1919–1922, doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19980803)37:13/14<1919::AID-ANIE1919>3.0.CO;2-X.
- ↑ M. Ángeles Herranz, Charles T. Cox, Luis Echegoyen: Retrocyclopropanation Reactions of Fullerenes: Complete Product Analyses. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 68, Nr. 12, 2003, S. 5009–5012, doi:10.1021/jo034102u.
- ↑ Nicolle N. P. Moonen, Carlo Thilgen, Luis Echegoyen, François Diederich: The chemical retro-Bingel reaction: selective removal of bis(alkoxycarbonyl)methano addends from C60 and C70 with amalgamated magnesium. In: Chemical Communications. Nr. 5, 2000, S. 335–336, doi:10.1039/A909704J.
Anmerkungen Bearbeiten
- ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Brommalonsäurediethylester: CAS-Nummer: 685-87-0, EG-Nummer: 211-683-1, ECHA-InfoCard: 100.010.622, PubChem: 69637, ChemSpider: 62838, Wikidata: Q72469210.
- ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 2-Chloracetessigsäureethylester: CAS-Nummer: 609-15-4, EG-Nummer: 210-180-4, ECHA-InfoCard: 100.009.256, GESTIS-Stoffdatenbank: 10410, PubChem: 11858, ChemSpider: 11365, Wikidata: Q72473475.
- ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Desylchlorid: CAS-Nummer: 447-31-4, EG-Nummer: 207-181-7, ECHA-InfoCard: 100.006.530, PubChem: 95343, ChemSpider: 86040, Wikidata: Q69754370.