Die Dinitrobenzoesäuren bilden eine Stoffgruppe von aromatischen Verbindungen, die sich sowohl von der Benzoesäure als auch vom Nitrobenzol bzw. Dinitrobenzol ableiten. Die Struktur besteht aus einem Benzolring mit angefügter Carboxygruppe (–COOH) und zwei Nitrogruppen (–NO2) als Substituenten. Durch deren unterschiedliche Anordnung ergeben sich sechs Konstitutionsisomere mit der Summenformel C7H4N2O6. Die 3,5-Dinitrobenzoesäure findet vor allem Verwendung in der Analyse organischer Substanzen durch Derivatisierung.
Darstellung
Bearbeiten2,4-Dinitrotoluol wird mit Natriumdichromat in Schwefelsäure zu 2,4-Dinitrobenzoesäure oxidiert.[1] Aus 4-Nitrobenzoesäure entsteht mit Nitriersäure ein Gemisch aus 2,4- und 3,4-Dinitrobenzoesäure.[1] 2,6-Dinitrotoluol wird zu 2,6-Dinitrobenzoesäure metabolisiert.[2] Eine Oxidation von 3,4-Dinitrotoluol mit einem Ozon-Sauerstoff-Gemisch in Gegenwart von Cobalt(II)-acetat führt zur 3,4-Dinitrobenzoesäure.[3]
Eigenschaften
BearbeitenBei den Dinitrobenzoesäuren handelt es sich um gelbliche kristalline Feststoffe mit Schmelzpunkten zwischen 166 und 206 °C. Die Löslichkeiten in Wasser variieren zwischen 18,5 g/l und Schwerlöslichkeit. Die Dinitrobenzoesäuren weisen aufgrund des −M-Effekts der beiden Nitrogruppen eine höhere Acidität im Vergleich zur Benzoesäure und den Nitrobenzoesäuren auf. Die pKs-Werte sind daher entsprechend niedriger (Benzoesäure: 4,20[4]).
| Dinitrobenzoesäuren | ||||||||||||
| Name | 2,3-Dinitro- benzoesäure |
2,4-Dinitro- benzoesäure |
2,5-Dinitro- benzoesäure |
2,6-Dinitro- benzoesäure |
3,4-Dinitro- benzoesäure |
3,5-Dinitro- benzoesäure | ||||||
| Strukturformel | 
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| CAS-Nummer | 15147-64-5 | 610-30-0 | 610-28-6 | 603-12-3 | 528-45-0 | 99-34-3 | ||||||
| PubChem | 283327 | 11880 | 11879 | 119206 | 10709 | 7433 | ||||||
| Summenformel | C7H4N2O6 | |||||||||||
| Molare Masse | 212,12 g·mol−1 | |||||||||||
| Aggregatzustand | fest | |||||||||||
| Kurzbeschreibung | gelbliche kristalline Feststoffe | |||||||||||
| Schmelzpunkt | 201 °C[5] | 179–183 °C[6] | 178–182 °C[7] | 202 °C (Zers.)[5] | 166 °C[8] | 204–206 °C[9] | ||||||
| pKs-Wert (25 °C) | 1,85[4] | 1,42[4] | 1,62[4] | 1,14[4] | 2,82[4] | 2,82[4] | ||||||
| Löslichkeit | 18,5 g/l | 6,73 g/l (25 °C) | ||||||||||
| GHS- Kennzeichnung |
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| H- und P-Sätze | siehe oben | 315‐319‐335 | siehe oben | keine H-Sätze | 315‐319‐335 | 302‐315‐319‐335‐413 | ||||||
| siehe oben | keine EUH-Sätze | siehe oben | keine EUH-Sätze | keine EUH-Sätze | keine EUH-Sätze | |||||||
| siehe oben | 261‐302+352 305+351+338‐321‐405‐501 |
siehe oben | keine P-Sätze | 261‐305+351+338 | 261‐305+351+338 | |||||||
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ a b Streitwieser/Heathcock: Organische Chemie, 1. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim 1980, ISBN 3-527-25810-8, S. 1042.
- ↑ M. Mori, T. Kawajiri, M. Sayama, Y. Taniuchi, T. Miyahara, H. Kozuka: „Metabolism of 2,6-dinitrotoluene in male Wistar rat“, in: Xenobiotica, 1989, 19 (7), S. 731–741 (PMID 2773509).
- ↑ P. Yu. Andreev, E. V. Potapenko, I. P. Pogorelova, S. N. Krasil’nikov, A. N. Band: „A New Procedure for Preparing 3,4-Dinitrobenzoic Acid“, in: Zhurnal Prikladnoi Khimii, 2008, 81 (3), S. 518–520 (übersetzt in: Russian Journal of Applied Chemistry, 81 (3), S. 503–505, doi:10.1134/S1070427208030348).
- ↑ a b c d e f g CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.
- ↑ a b International Critical Tables of Numerical Data, Physics, Chemistry and Technology, Band 1, Callie Hull, National Academies, 1926, S. 206 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ a b Eintrag zu 2,4-Dinitrobenzoesäure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 21. Oktober 2012. (JavaScript erforderlich)
- ↑ a b Datenblatt 2,5-Dinitrobenzoic acid bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 29. April 2011 (PDF).
- ↑ a b Eintrag zu 3,4-Dinitrobenzoesäure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 21. Oktober 2012. (JavaScript erforderlich)
- ↑ a b Datenblatt 3,5-Dinitrobenzoic acid bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 16. Dezember 2013 (PDF).
