Nef-Isocyanid-Reaktion
Die Nef-Isocyanid-Reaktion ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie, welche durch den amerikanischen Chemiker John Ulric Nef (1862–1915) erstmals 1892 veröffentlicht wurde. Die Nef-Isocyanid-Reaktion ist eine Additionsreaktion und sollte nicht mit der bekannteren Nef-Reaktion verwechselt werden.[1][2]
Reaktionsschema
BearbeitenDie Nef-Isocyanid-Reaktion beschreibt die Reaktion eines Carbonsäurechlorids (1) mit einem Isonitril (2) unter Bildung von Carbonsäurechloridimid (3):[2]
Das Carbonsäurechloridimid (3) kann zu einem Amid hydrolysiert, andere Nukleophilie eingefangen oder mit Silbersalzen einer Halogenidabstraktion unterworfen werden, um ein Acylnitrilium-Zwischenprodukt zu bilden.[3]
Anwendung
BearbeitenDie Nef-Isocyanid-Reaktion ist von theoretischem Interesse, da kinetische Messungen[4] und DFT-Studien[5] gezeigt haben, dass die Addition in einem Schritt erfolgt, ohne dass ein tetraedrisches Intermediat zwischengeschaltet wird, das üblicherweise für Carbonyladditionsreaktionen vorgeschlagen wird.
Siehe auch
BearbeitenEinzelnachweise
Bearbeiten- ↑ J. U. Nef: Ueber das zweiwerthige Kohlenstoffatom. In: Justus Liebig's Annalen der Chemie. 270. Jahrgang, Nr. 3, S. 267–335, doi:10.1002/jlac.18922700302.
- ↑ a b Gian Tron: The Nef Reaction of Isocyanides. In: Synthesis. 46. Jahrgang, Nr. 7, S. 829–841, doi:10.1055/s-0033-1338596.
- ↑ Mark Westling: A convergent approach to heterocycle synthesis via silver ion mediated .alpha.-ketoimidoyl halide-arene cyclizations. An application to the synthesis of the erythrinane skeleton. In: The Journal of Organic Chemistry. 51. Jahrgang, Nr. 8, S. 1159–1165, doi:10.1021/jo00358a001.
- ↑ Ivar Ugi: Isonitrile, III. Die Addition von Carbonsäurechloriden an Isonitrile. In: Chemische Berichte. 94. Jahrgang, Nr. 4, S. 1116–1121, doi:10.1002/cber.19610940433.
- ↑ Nicolas Chéron: A Density Functional Theory Study of the Nef-Isocyanide Reaction: Mechanism, Influence of Parameters and Scope. In: The Journal of Physical Chemistry A. 115. Jahrgang, Nr. 35, S. 10106–10112, doi:10.1021/jp205909d, PMID 21786773.