Hofer-Moest-Reaktion
Die Hofer-Moest-Reaktion ist eine elektrochemische Reaktion, bei der aus Carbonsäuren Alkohole, die ein Kohlenstoffatom weniger tragen, generiert werden. Sie ist eng verwandt mit der Kolbe-Elektrolyse.[1] Hofer und Moest beobachteten 1902, etwa 50 Jahre nach Kolbes Untersuchungen,[2][3] dass bei der Elektrolyse von Kaliumacetat neben dem Hauptprodukt Ethan auch Methanol in geringen Mengen entsteht.[4]
Reaktionsmechanismus Bearbeiten
Das Salz der Carbonsäure (Carboxylanion) wird an der Anode zum Carboxylat-Radikal oxidiert. Dieses Radikal spaltet Kohlenstoffdioxid ab, wobei wieder ein Radikal entsteht. Dieses Radikal kann ein Elektron abgeben und so ein Carbokation bilden, welches Wasser bzw. ein Hydroxid-Ion bindet:[5]
Anwendung Bearbeiten
Die Hofer-Moest-Reaktion findet Anwendung in der Kohlenhydratchemie.[6] In einer Variation, in der statt Wasser ein tertiärer Alkohol eingesetzt wird, können sterisch gehinderte Dialkylether hergestellt werden.[7]
Einzelnachweise Bearbeiten
- ↑ Anton Wiebe, Tile Gieshoff, Sabine Möhle, Eduardo Rodrigo, Michael Zirbes: Elektrifizierung der organischen Synthese. In: Angewandte Chemie. Band 130, Nr. 20, 14. Mai 2018, S. 5694–5721, doi:10.1002/ange.201711060.
- ↑ H. Kolbe: Untersuchungen über die Elektrolyse organischer Verbindungen. In: Annalen der Chemie und Pharmacie. Band 69, Nr. 3, 1849, S. 257–294, doi:10.1002/jlac.18490690302.
- ↑ Zersetzung der Valeriansäure durch den elektrischen Strom. In: Annalen der Chemie und Pharmacie. Band 64, Nr. 3, 1848, S. 339–341, doi:10.1002/jlac.18480640346.
- ↑ H. Hofer, M. Moest: Ueber die Bildung von Alkoholen bei der Elektrolyse fettsaurer Salze. In: Justus Liebig’s Annalen der Chemie. Band 323, Nr. 3, 1902, S. 284–323, doi:10.1002/jlac.19023230304.
- ↑ Hofer-Moest Reaction. In: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, S. 1443–1446, doi:10.1002/9780470638859.conrr322.
- ↑ Jonathan A. Stapley, James N. BeMiller: The Hofer–Moest decarboxylation of d-glucuronic acid and d-glucuronosides. In: Carbohydrate Research. Band 342, Nr. 3-4, Februar 2007, S. 610–613, doi:10.1016/j.carres.2006.12.011.
- ↑ Jinbao Xiang, Ming Shang, Yu Kawamata, Helena Lundberg, Solomon H. Reisberg: Hindered dialkyl ether synthesis with electrogenerated carbocations. In: Nature. Band 573, Nr. 7774, 19. September 2019, ISSN 0028-0836, S. 398–402, doi:10.1038/s41586-019-1539-y, PMID 31501569, PMC 6996793 (freier Volltext).