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Borneole

Gruppe von Stereoisomeren
(Weitergeleitet von Borneol)

Die Borneole sind eine in der Natur vorkommende Gruppe chemischer Verbindungen. Die isomeren Vertreter sind feste, farblose Substanzen, die strukturell einwertige, sekundäre Alkohole aus der Stoffklasse der bicyclischen Monoterpene sind.

VorkommenBearbeiten

Als sekundäre Pflanzenstoffe sind die Borneole Bestandteile vieler ätherischer Öle. (+)-Borneol (Borneo Camper) findet man hauptsächlich im ätherischen Öl von Drybalanops camphora, einem auf Sumatra und Borneo heimischen Baum. Hingegen findet man (–)-Borneol (Ngai Camper) in Korianderöl, Baldrianöl, Citronellöl, Thujaöl und anderen ätherischen Ölen.[1]

VertreterBearbeiten

Die Molekülstruktur der Borneole enthält chirale Kohlenstoffatome und kommt daher in zwei diastereomeren Formen vor, die üblicherweise Borneol und Isoborneol genannt werden. Da jede dieser beiden Formen ein (enantiomeres) Spiegelbild hat, existieren insgesamt vier Stereoisomere von denen jeweils zwei enantiomer zueinander sind und die Racemate (±)-Borneol und (±)-Isoborneol bilden:

Isomere von Borneol
Name (+)-Borneol (−)-Borneol (+)-Isoborneol (−)-Isoborneol
IUPAC-Name (1R,2S,4R)-1,7,7-Trimethyl-
bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
(1S,2R,4S)-1,7,7-Trimethyl-
bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
(1S,2S,4S)-1,7,7-Trimethyl-
bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
(1R,2R,4R)-1,7,7-Trimethyl-
bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
andere Namen

endo-Borneol
(±)-Borneol

exo-Isoborneol
(±)-Isoborneol

2-Borneol
2-Bornylalkohol

Strukturformel        
CAS-Nummer 464-43-7 464-45-9 16725-71-6 10334-13-1
507-70-0 (Racemat) 124-76-5 (Racemat)
PubChem 6552009 1201518 6321405 ?
? (Racemat) 24900674 (Racemat)
Summenformel C10H18O
Molare Masse 154,25 g·mol−1
Aggregatzustand fest
Kurzbeschreibung farbloser, geruchloser Feststoff[2] kristalliner, weißer Feststoff[3] kristalliner, weißer Feststoff[4] mit angenehmen[4] Geruch nach Vanille und Holz[5]
Schmelzpunkt[6] 208–209 °C 208–209 °C 212–214 °C 212–214 °C
212 °C Racemat 210–215 °C Racemat
Optischer Drehwert [α]D + 37,7°[7] − 37,7°[7] + 34,1°[8] − 33,6°[8]
Löslichkeit unlöslich in Wasser[2] unlöslich in Wasser[3] unlöslich in Wasser[4]
GHS-
Kennzeichnung
 
Achtung[2]
 
Achtung[3]
 
Achtung[4]
H-Sätze 228 228 315​‐​319​‐​335
keine EUH-Sätze keine EUH-Sätze keine EUH-Sätze
P-Sätze 210​‐​280[2] 210​‐​240​‐​241​‐​280​‐​370+378[3] 261​‐​302+352​‐​305+351+338​‐​321[4]
Toxikologische Daten 5800 mg·kg−1 (LD50Ratteoral)[3]

1750 mg·kg−1 (LD50Mausoral)[4]
5033 mg·kg−1 (LD50Ratteoral)[4]

HerstellungBearbeiten

Borneol kann durch Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion von Campher erhalten werden.[9] Bei der Reduktion von Campher mit Natriumborhydrid oder Lithiumaluminiumhydrid hingegen entsteht vorwiegend das Stereoisomer Isoborneol:[10]

 

Diastereoselektivität der Reduktion von (1R,4R)-(+)-Campher zu (1R,2R,4R)-Isoborneol (ca. 95 %) und (1R,2S,4R)-Borneol (ca. 5 %).

Chemische EigenschaftenBearbeiten

Borneol kann mit Chromsäure oder Salpetersäure zu Campher oxidiert werden. Dehydratation mit verdünnten Säuren führt zu Camphen.

Mit Acetanhydrid kann es zum Bornylacetat verestert werden.

Die bakterielle Biosynthese von 2-Methylisoborneol haben Forscher der TU Braunschweig mit dem Helmholtz-Zentrum für Infektionsforschung in Braunschweig und der Uni Saarbrücken erforscht.[11]

VerwendungBearbeiten

 
Struktur von DAIB

Als Bestandteil von ätherischen Ölen ist Borneol mitverantwortlich für Geruch und Geschmack diverser Gewürze. Dergestalt wird es auch in Kosmetika eingesetzt.

Derivate des Borneols, wie (2S)-(−)-exo-(Dimethylamino)isoborneol (DAIB) werden in der modernen asymmetrischen Synthese genutzt.[12]

StrukturBearbeiten

LiteraturBearbeiten

  • H. Surburg und J. Panten: Common Fragrance and Flavor Materials: preparation, properties, and uses. Wiley-VCH, Weinheim 2006, ISBN 3-527-31315-X.

EinzelnachweiseBearbeiten

  1. Albert Gossauer: Struktur und Reaktivität der Biomoleküle, Verlag Helvetica Chimica Acta, Zürich, 2006, S. 206, ISBN 978-3-906390-29-1.
  2. a b c d Datenblatt (+)-Borneol (PDF) bei Carl Roth, abgerufen am 29. April 2010.
  3. a b c d e Datenblatt (–)-Borneol bei AlfaAesar, abgerufen am 29. April 2010 (PDF) (JavaScript erforderlich).
  4. a b c d e f g Datenblatt (±)-Isoborneol bei AlfaAesar, abgerufen am 29. April 2010 (PDF) (JavaScript erforderlich).
  5. Datenblatt (±)-Isoborneol bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 29. April 2011 (PDF).
  6. Eintrag zu Borneole. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 29. April 2011.
  7. a b Albert Gossauer: Struktur und Reaktivität der Biomoleküle, Verlag Helvetica Chimica Acta, Zürich, 2006, S. 60, ISBN 978-3-906390-29-1.
  8. a b Hamada, Hiroki, Bull. Chem. Soc. Jpn. 61 (1988) 869-878.
  9. Ashok Pandey: Industrial Biorefineries & White Biotechnology. Elsevier, 2015, ISBN 978-0-444-63464-1, S. 132 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  10. Jonathan Clayden, Nick Greeves, Stuart Warren, Peter Wothers: Organic Chemistry, Orford University Press, 2001, S. 862. ISBN 978-0-19-850346-0.
  11. Biosynthesis of the Off-flavor 2-Methylisoborneol by the Myxobacterium Nannocystis exedens in: Angew. Chem. 2007, 119, 8436–8439.
  12. James D. White, Duncan J. Wardrop, and Kurt F. Sundermann: (2S)-(−)-exo-(dimethylamino)isoborneol [(2S)-(−)-DAIB] Vorlage:Linktext-Check/Escaped In: Organic Syntheses. 79, 2002, S. 130, doi:10.15227/orgsyn.079.0130 (PDF).